北京时间6月23日2时45分(奥地利当地时间22日20时45分)，欧洲杯1/4决赛最后1场角逐在维也纳哈佩尔球场打响。意大利与西班牙在120分钟内0比0互交白卷。点球大战中。卡西利亚斯扑出德罗西和迪纳塔莱点球，西班牙4比2胜出，结束了88年来大赛不胜意大利的
历史，1984年以来首次打进大赛4强。下半时，西班牙中场塞纳曾远射中柱。在半决赛中，西班牙将与小组赛头轮对手俄罗斯重逢。
西班牙沿用了小组赛前两轮的主力阵容，意大利中场皮尔洛与加图索累积黄牌停赛，被安布罗西尼和阿奎拉尼顶替，这也是阿奎拉尼首次在大赛中首发，卡莫拉内西仍坐替补席，其他位置与对阵法国相比没有变化。两队此前交锋27次，意大利战绩为9胜10平8负，正式比赛则为5胜3平1负，西班牙唯一正式比赛胜利要追溯到1920年奥运会的2比0。西班牙历史上曾在6月22日3次大赛点球战出局，分别是1986年世界杯、1996年欧洲杯和2002年世界杯。
开场后，两队踢得比较谨慎，西班牙控球占优，意大利几次反击造成犯规。第9分钟，席尔瓦与比利亚作快速二过一配合后，在禁区左角上射门打在德罗西腿上弹起，布冯将球摘到。第11分钟，卡萨诺中路带球反击，托雷斯背后战术犯规，德国籍主裁判范德尔提出口头警告。随即，伊涅斯塔中场撞倒格罗索，范德尔亮出首张黄牌。
第16分钟，比利亚中路分球，托雷斯右肋拿球内切摆脱格罗索拉扯，在禁区线以里遭安布罗西尼抢断倒地，主裁判范德尔没有中断比赛。随后，比利亚几乎相同位置突破，但意大利两名后卫包夹将球截断，比利亚被安布罗西尼踢中小踢倒地，好在并无大碍。第18分钟，比利亚左肋直传，托雷斯左侧距门10米处右脚尖小角度搓射高出横梁。
意大利第19分钟首次射中门框范围，安布罗西尼左路斜传越过普约尔头顶，佩罗塔前点距门9米处冲顶，球弹地被卡西利亚斯没收。随后比利亚在45米开外吊射偏出。第24分钟，德罗西铲翻比利亚，比利亚在左侧距门25米处主罚任意球大力低射穿透人墙，布冯向左侧扑稳稳拿到。
托尼与托雷斯先后被吹越位。安布罗西尼中场铲倒塞纳，被黄牌警告。西班牙接连尝试远射。第32分钟，席尔瓦在门前22米处左脚低射被布冯倒地按在身下。第33分钟，哈维在门前27米处射门碰后卫偏出右门柱。第35分钟，伊涅斯塔左肋距门30米处抽射高出。第36分钟，卡萨诺趟过拉莫斯禁区左侧传中，托尼在门前7米处头球攻门，但球打在马切纳头上。
第38分钟，托雷斯左肋突破巧妙晃倒赞布罗塔，在门前16米处射门被后卫挡出，西班牙得球继续进攻，席尔瓦右路内切闪开防守，在门前22米处左脚大力抽射紧贴远门柱而出！此后，席尔瓦右路内切被格罗索踩中左脚面倒地，但主裁判范德尔没有中断比赛，阿奎拉尼主动将球踢出边线。第44分钟，伊涅斯塔左路与比利亚作踢墙配合，在门前15米处低射偏出近门柱。
下半时开始4分钟，托雷斯右路传中，帕努奇门前左脚凌空解围却打在基耶利尼身上，席尔瓦转身摆脱距门8米处射门，基耶利尼及时下铲破坏。此后两队都有反击机会，但安布罗西尼和比利亚的传球都太糟糕。第55分钟，托雷斯左路利用身体挤倒帕努奇，切入禁区低传门前包抄的比利亚，但基耶利尼抢先破坏出底线，哈维左侧开出角球，马切纳远射高出。1分钟后，哈维准确直传，卡普德维拉左路传中，基耶利尼抢在托雷斯前面头球解围。
多纳多尼首先作出调整，卡莫拉内西换下佩罗塔。第59分钟，哈维左侧角球被布冯单掌击出，比利亚禁区前沿左脚抽射高出。阿拉贡内斯同时换下哈维与伊涅斯塔，法布雷加斯与卡索拉出场。第61分钟，卡莫拉内西接应过顶球，在禁区中央头球摆渡到左侧，托尼受到卡西利亚斯出击干扰，没能将球顶向大门，卡莫拉内西接着在门前9米处倒地右脚扫射，卡西利亚斯禁区线上左腿挡出！
格罗索左路斜传被顶出，阿奎拉尼在门前28米处低射偏出左门柱。第69分钟，比利亚在门前29米处主罚任意球蹭人墙高出横梁。1分钟后，赞布罗塔右路弧线球传中，托尼在门前8米处头球偏出远门柱。第71分钟，席尔瓦中路反击直传，比利亚禁区左侧面对基耶利尼和帕努奇封堵倒地，结果被判假摔吃到黄牌。格罗索与托雷斯发生小摩擦，好在被布冯及时制止。第73分钟，拉莫斯外围低射偏出近门柱。
迪纳塔莱换下卡萨诺。第78分钟，拉莫斯禁区右侧距门15米处背身胸部停球左脚吊射被布冯摘到。第80分钟，比利亚在门前28米处大力任意球越过人墙被布冯击出。
意大利第82分钟虚惊一场，塞纳在门前30米处右脚大力低射，布冯倒地抱球，但球罕见地从他身下漏过击中右门柱底部弹回(点击观看视频)！布冯回身将球揽在身下。第83分钟，阿奎拉尼直传右路，迪纳塔莱扣过马切纳左脚传中，托尼转身右脚凌空没勾到，后点包抄的格罗索因此受到干扰，左脚凌空同样踢空。
古伊萨换下托雷斯，阿拉贡内斯用完了换人名额。第87分钟，比利亚左路传中，古伊萨后点胸部停球凌空射门被布冯神勇封出，而他也被吹手球在先。补时阶段第3分钟，塞纳中路直传，法布雷加斯右侧传中，比利亚在门前8米处右脚凌空卸球准备射门，但赞布罗塔最后时刻将球破坏！
双方90分钟互交白卷，1/4决赛连续第3场进入加时。第91分钟，阿奎拉尼撞倒席尔瓦，席尔瓦右侧主罚任意球开到后点。拉莫斯与基耶利尼争抢时倒地，主裁判范德尔拒绝判罚点球。第93分钟，比利亚左路传中，古伊萨后点头球顶回中路，法布雷加斯在门前10米处射门被挡，席尔瓦禁区线上左脚抽射轰在广告牌上！
意大利第95分钟发动一波攻势，赞布罗塔右路传中，迪纳塔莱在门前8米处头球被卡西利亚斯单手托出横梁！卡莫拉内西右侧开出角球，迪纳塔莱后点距门20米处凌空射门被法布雷加斯挡出近门柱，德罗西左侧开出角球，托尼前点距门9米处头球后蹭高出。
塞纳与卡莫拉内西对脚受伤倒地，但不久回到场内。第103分钟，拉莫斯后场长距离直传，古伊萨禁区右侧低射偏出远门柱。双方易边后3分钟，多纳多尼动用�
俗詈笠桓龌蝗嗣睿ひ藁幌掳⒖幔馐撬牡�13场欧洲杯，追平了马尔蒂尼保持的意大利球员
纪录。第110分钟，法布雷加斯与席尔瓦连续直传，比利亚反越位成功，但在禁区右侧失去了射门角度，将球打在边网上。
比利亚直传禁区左侧，卡索拉小角度射门被基耶利尼破坏出底线，主裁判范德尔判球门球，卡索拉将球掷到地上发泄不满，被黄牌警告。迪纳塔莱受到卡普德维拉冲撞倒地，随即又回到场内，西班牙
球迷对他致以嘘声。第115分钟，皮耶罗在门前20米处射门被马切纳挡出。第118分钟，迪纳塔莱外围低射偏出左门柱，随后古伊萨远射高出。第120分钟，古伊萨直传禁区左侧，卡索拉在门前9米处左脚小角度低射偏出远门柱。
两队只能求助于点球决胜，双方队长布冯与卡西利亚斯对决。第1轮，比利亚骗过布冯右脚低射入左下角，格罗索左脚推射紧贴左门柱入网，1比1；第2轮，卡索拉同样骗过布冯右脚低射入大门左侧，德罗西右脚大力抽射大门左侧，被卡西利亚斯侧扑封出！2比1；第3轮，塞纳右脚大力抽射入中路球门上方，卡莫拉内西冷静右脚推入右上角，3比2；第4轮，古伊萨右脚低射大门右侧角度欠佳，被布冯倒地封出！但迪纳塔莱几乎如出一辙的射门也被卡西利亚斯扑出！3比2。第5轮，法布雷加斯右脚推入右下角，4比2。(点击观看视频)西班牙成为唯一晋级的小组头名球队。
西班牙(4-4-2)：1-卡西利亚斯(队长)/15-拉莫斯，4-马切纳，5-普约尔，11-卡普德维拉/6-伊涅斯塔(60'12-卡索拉)，19-塞纳，8-哈维(60'10-法布雷加斯)，21-席尔瓦/7-比利亚，9-托雷斯(84'17-古伊萨)。
意大利(4-3-1-2)：1-布冯(队长)/10-赞布罗塔，2-帕努奇，4-基耶利尼，3-格罗索/22-阿奎拉尼(108'7-皮耶罗)，10-德罗西，13-安布罗西尼/20-佩罗塔(58'16-卡莫拉内西)/9-托尼，18-卡萨诺(75'11-迪纳塔莱)。
